测量参数
双已知加量法测量海水中的钙
简介
海水中的钙离子可使用奥立龙Orion Dual Star双通道pH/离子浓度测量仪内置的双已知加量法（DKA）来测量。测量前，需将样品进行稀释来最小化海水中高离子强度的影响，因为在稀释后的样品中，钙离子的浓度在线性范围内。DKA技术可同时计算出电极的斜率和钙离子的浓度。
参考
1. Calcium Ion Selective Electrode User Guide（钙离子选择电极操作手册）, www.thermoscientific.com/water
2. ASTM D1141, Standard Practice for the Preparation of Substitute Ocean Water（海水替代样准备的标准过程）.
推荐仪器及设备
奥立龙Orion Dual Star双通道pH/离子浓度测量仪 (Orion 2115000)；奥立龙Orion钙离子复合电极 (Orion 9720BNWP)；搅拌电极(096019)；移液管或移液器；100mL 量筒；100mL 容量瓶；150mL 烧杯。
选配：打印机；RS232 数据线 (1010053).
溶液
0.1M 钙离子标准液 (Orion 922006)；离子强度调节剂(ISA) (Orion932011)；电极填充液 (Orion 900061); 1000 mg/L 钙离子标准液（用户自配）；去离子水。
选配：400mg/L钙离子标准液（用户自配）；海水替代样（用户自配或另购）。
溶液的准备
1．1000 mg/L钙离子标准液：移取250mL 0.1M的钙离子标准液至1L的容量瓶，用去离子水定容。
2．400 mg/L钙离子标准液：移取10mL 0.1M的钙离子标准液至100mL的容量瓶，用去离子水定容。
3．参照ASTM D1141来准备海水替代样做为质控样。
仪表设置
将电极接至仪表并记下选取的通道。将搅拌电极也接至仪表。参考Dual Star仪表操作手册将Electrode ID（电极种类）设为Ca2+，Measurement Mode（测量模式）ISE，resolution（分辨率）3，units（单位）mg/L，Data Log（数据存储）ON，Export Data（输出数据至打印机）Printer,，Format（打印机或计算机格式）Printer or PC，Stirrer Speed（搅拌速度）4，Incremental Techniques（增量技术双已知加量法）Double Known Addition。完成设置后，仪表屏幕底部会显示“enter sample volume（输入样品量）”。
电极准备
参考电极用户手册来准备电极。
电极性能检查
至少每天检查一次电极斜率（参考电极用户手册）。可比较第1分钟和第2分钟的读数来检查漂移。结果必须与要求的标准一致。如果斜率和漂移存在问题可参考电极手册中的故障排除章节。
电极的存储、浸泡和清晰
如果短期内（2~3天）还要使用电极，可将电极浸泡在10-2M的钙离子标准液中。如果储存时间超过3天，参考电极手册来操作。
样品的保存
无需保存。
样品的准备
吸取2 mL样品至100mL量筒并加入去离子水至100 mL刻度线。然后将该溶液倒入150mL烧杯并加入2mL离子强度调节剂。
准备空白溶液，量取100mL去离子水倒入150烧杯并加入2mL离子强度调节剂。
测量
用去离子水清洗电极和搅拌电极，然后将它们置入样品。按下star按键开始测量。然后在接下来的屏幕显示中输入以下信息：
• Sample volume样品量——2 mL
• Total volume总量——102 mL
• Std concentration标准液浓度——1000 mg/L
• 1st std increment第一次加入量——1.0 mL
• 2nd std increment第二次加入量——10.0 mL
当完成后，仪表会显示测量测结果和电极斜率。按下Log/Print按键可以打印或储存结果。
质量控制（QC）
推荐测量以下样品进行质量控制：钙离子标准液，空白试剂测量，样品复制样，质控样，基质加标。
注意： 1. 用钙离子浓度为417mg/L的质控样来代替海水样，三个复制样品的结果重复性和精确性都很好（平均回收率1#电极100.5%，2#电极99.3%。）
2. 两支电极表现了良好的精确性，并且它们的结果都很接近。
