测量参数
双已知加量法测量海水中的氟
简介
海水中的氟离子可使用奥立龙Orion Dual Star双通道pH/离子浓度测量仪内置的双已知加量法（DKA）来测量。DKA技术可同时计算出电极的斜率和氟离子的浓度。因为在样品中直接测定电极斜率，所以DKA技术对于测量高离子强度的样品（如海水）十分有效，在复杂背景样品的测量中精确度更高。
参考
1. Orion Fluoride Ion Selective Electrode User Guide（氟离子选择电极操作手册）, www.thermoscientific.com/water
2. ASTM D1141, Standard Practice for the Preparation of Substitute Ocean Water（海水替代样准备的标准过程）.
3. Method 4500-F- C, Ion Selective Electrode Method, known-additions method option. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. APHA, AWWA, & WEF, Washington, D.C. www.standardmethods.org
推荐仪器及设备
奥立龙Orion Dual Star双通道pH/离子浓度测量仪 (Orion 2115000)；奥立龙Orion氟离子复合电极 (Orion 9609BNWP)；搅拌电极(096019)；移液管或移液器；50mL 量筒；100mL 容量瓶；150mL 烧杯。
选配：打印机；RS232 数据线 (1010053)。
溶液
100mg/L 氟离子标准液 (Orion 940907)；TISAB II (940909)；电极填充液Optimum Results A Filling Solution (900061)；去离子水。
选配：1mg/L氟离子确认用标准液；海水替代样。
溶液的准备
1．1 mg/L氟离子确认用标准液：移取1mL 100mg/L的氟离子标准液至100mL的容量瓶，用去离子水定容。
2．参照ASTM D1141来准备海水替代样做为质控样。
仪表设置
将电极接至仪表并记下选取的通道。将搅拌电极也接至仪表。参考Dual Star仪表操作手册将Electrode ID（电极种类）设为F-，Measurement Mode（测量模式）ISE，resolution（分辨率）3，units（单位）mg/L，Data Log（数据存储）ON，Export Data（输出数据至打印机）Printer,，Format（打印机或计算机格式）Printer or PC，Stirrer Speed（搅拌速度）4，Incremental Techniques（增量技术双已知加量法）Double Known Addition。完成设置后，仪表屏幕底部会显示“enter sample volume（输入样品量）”。
电极准备
参考电极用户手册来准备电极。
电极性能检查
至少每天检查一次电极斜率（参考电极用户手册）。可比较第1分钟和第2分钟的读数来检查漂移。结果必须与要求的标准一致。如果斜率和漂移存在问题可参考电极手册中的故障排除章节。
电极的存储、浸泡和清晰
参考电极用户手册来储存电极：1）测量过程中；2）过夜；3）长时间储存。测量过程中，请用去离子水冲洗电极。
样品的保存
将样品收集在塑料瓶中，一般存放不可超过28天。可参考EPA 40 CFR Part 136.3或其它文献中的方法。
样品准备
尽量在相同的温度下校准和测量，这样的结果更准确。将50.0mL样品倒入150mL烧杯，并添加50.0mL TISAB II。如果样品量更小，见第2页。
校准
使用双已知加量法时无需校准，因为在测量过程中，会往样品内二次加入已知浓度的标准液，仪表会自动计算样品的浓度和电极的斜率值。
分析
用去离子水清洗电极和搅拌电极，然后将它们置入样品。按下star按键开始测量。然后在接下来的屏幕显示中输入以下信息：
• Sample volume样品量——50 mL
• Total volume总量——100 mL
• Std concentration标准液浓度——100 mg/L
• 1st std increment第一次加入量——1.0 mL
• 2nd std increment第二次加入量——10.0 mL
当完成后，仪表会显示测量测结果和电极斜率。按下Log/Print按键可以打印或储存结果。
质量控制（QC）
推荐测量以下样品进行质量控制：氟离子标准液，空白试剂测量，样品复制样，质控样，基质加标。
少量样品时准备的方法:
准备：将25.0mL样品倒入100mL的烧杯，并添加25.0mL的TISAB II，总体积50.0mL。
分析：用去离子水清洗电极和搅拌电极，然后将它们置入样品。按下star按键开始测量。然后在接下来的屏幕显示中输入以下信息：
• Sample volume样品量——25 mL
• Total volume总量——50 mL
• Std concentration标准液浓度——100 mg/L
• 1st std increment第一次加入量——0.5 mL
• 2nd std increment第二次加入量——5.0 mL
当完成后，仪表会显示测量测结果和电极斜率。按下Log/Print按键可以打印或储存结果。
奥立龙Orion Dual Star pH/离子浓度测量仪使用双已知加量法测量海水中的氟离子
注意，实验中用氟离子浓度为1.36mg/L的海水替代样来作为质控样。
